徐琦，字良玉，钱塘人士，因为的祖父犯了王法，被朝廷发配到宁夏戍守边疆，全家跟随来到宁夏，就以宁夏为籍贯，成了宁夏人。自幼聪明过人，读起书来过目不忘，被人们称赞为“塞上神童”，二十三岁的徐琦在乡试中以优秀的成绩考取举人，年仅二十七岁的徐琦在全国会考中再以优异的成绩高中进士，成为明代宁夏的第一位进士。
徐琦，在考取进士以后，在朝廷担任过兵部员外郎、通政使司的右通政，是通政司的副长官，是四品官。在任间，他曾跟随正使、礼部侍郎章敞出使安南，主要任务是册封黎利为安南国王。作为第一次出使外国的外交官，在外交事务中，一方面坚持原则，他支持章敞，对安南黎利的不友好接待提出批评，对外交使臣的不尊敬，就是对大明朝廷的不尊敬，黎利理屈词穷，只得跪拜下坐，以礼相待。另一方面，他也能够注意团结安南臣民，特别是保持大国使节的清廉形象，拒绝接受安南方面给他们的赠物，不辱外交官的使命，受到安南人的尊敬和好评。正使章敞对徐琦的表现非常满意，回国后向朝廷报告，徐琦被升任为兵部右侍郎。
明朝与安南发生摩擦，朝廷任命徐琦为正使，让他持节再次出使安南，当时安南国王黎利已经去世，黎利的儿子黎麟即位为国王。新王对两国关系有所疑虑，犹豫不决，走向不明，徐琦到达安南以后，主动拜会新国王黎麟，耐心地向他分析双方关系的利弊祸福，说服并感动了黎麟。新王还决定铸造代身的金人进贡给明朝，向明朝皇帝表示尊敬，使明朝和安南重新友好相处，在中安关系史上写下了辉煌的一页。
徐琦作为正使身份出使安南期间，仍然和第一次一样，拒收安南赠送的一切礼物，继续保持外交使臣的清廉形象，受到安南国王、大臣们的尊敬，在安南享有很高的威信。这与有的使臣看到安南多宝物，就设法假公济私捞取好处，而让安南人看不起的行为形成鲜明的对照。徐琦第二次出使胜利回国以后，明宣宗非常高兴，马上召见徐琦，在皇宫设宴席招待他，并给了他丰厚的赏赐，为了表彰徐琦的功劳，特别撤销了原来对他祖父发配宁夏守边的处罚，恢复了徐家一门在宁夏的民籍。
徐琦赴海南岛崖州任知州，见百姓田地荒芜，多以打捞小鱼小虾为生，便一探究竟，原来海南岛荒凉，蛇虫百脚飞鸟，虫走兽行，海里海蟹大如小脚桶，日里夜里爬上岸来。其壳硬如石，两把蟹钳似两把铡刀，老百姓所种庄稼，不久便被海蟹齐根钳光，乡民惊恐，以为是“蟹怪”作乱，日久天长，田地渐荒。